In this work, two different approaches to gold nanoparticles (AuNPs) have been explored for the modification of screen-printed electrode based on AuNPs and AuNPs stabilized with polylactic acid (PLA). The modified substrate has been characterized using UV-Vis spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), field emission scanning electron microscopy (FESEM) and cyclic voltammetry. Both synthesized AuNPs were studied in terms of stability, sensitivity and reproducibility to enhance the sensing capability of modified electrodes. The PLA-stabilized AuNPs form strong structured nanoparticles and stabilize in aqueous solution. A larger active surface area (0.41 cm2) and lower charge transfer resistance (Rct) value were reported in the modification of sensing material with PLA-stabilized AuNPs, which resulted in enhancement of sensitivity. Therefore, AuNPs in PLA can be used as a potential alternative modifier for sensing chemicals and biomolecules in electrochemical sensors.

Neste trabalho, a interação de doxorrubicina com DNA (obtido de timo de bezerro) em fita dupla foi investigada através de técnicas de espectrofotometria UV-Vis, voltametria e espectrofluorometria, usando azul de metrileno (MB) como marcador. O comportamento voltamétrico da doxorrubicina foi investigado em eletrodo de carbono vítreo usando voltametria de pulso diferencial. A doxorrubicina é reduzida, produzindo um pico de redução. Os dois estudos, espectrofotometria UV-Vis e voltametria de pulso diferencial, confirmam a reação de intercalação. Os resultados mostraram que a doxorrubicina e a molécula de MB foram intercaladas na dupla hélice do DNA. A constante de ligação aparente de doxorrubicina com DNA foi 3,2 × 10(4) L mol-1. O sinal de fluorescência da doxorrubicina e azul de metileno é suprimido com a adição de DNA. A equação de Stern-Volmer baseou-se na supressão do sinal de fluorescência da doxorrubicina.

In this work, the interaction of doxorubicin with calf thymus double strand Deoxyribonucleic acid (ds-DNA) has been investigated with the use of Methylene Blue (MB) dye as a probe by the application of UV-Vis spectrophotometry, voltammetry and spectrofluorometry. The voltammetric behavior of doxorubicin has been investigated at glassy carbon electrode using differential pulse voltammetry. Doxorubicin is reduced, yielding one reduction peak. Both UV-Vis spectrophotometry and differential pulse voltammetry studies confirm the intercalation reaction. The results showed that both doxorubicin and the MB molecule could intercalate into the double helix of the DNA. The apparent binding constant of doxorubicin with DNA has been found to be 3.2 × 10(4) L mol-1. The fluorescence signal of doxorubicin and methylene blue was quenched with DNA addition. The Stern-Volmer equation was plotted based on quenching fluorescence signal of doxorubicin.

Com base em nossa investigação, ambos os complexos, morin-Bi(III) e Morin, podem vincular-se ao DNA, embora a natureza da ligação seja diferente para cada um deles. Na presença e ausência do DNA, o morin-Bi(III) mostrou características espectrais diferentes, o que está de acordo com as observadas para outros intercaladores. Neste trabalho, a interação do complexo morin-Bi(III) com o DNA de timo de vitela foi investigada com o uso do azul de metileno (MB), como uma sonda de corante espectral e aplicação de espectrofotometria UV-Vis, espectroscopia de fluorescência e voltametria cíclica. A proporção de 2:1 do complexo de morin-Bi(III) foi calculada pela espectroscopia UV-Vis (método da razão molar). Observou-se que o sinal de fluorescência do complexo Bi(III)-morin é aumentado com a adição de DNA enquanto que o sinal do morin é diminuído com adição de DNA. O sinal de fluorescência do complexo-DNA desaparece pela adição de MB, o que confirma o deslocamento do complexo com MB. Os estudos de voltametria cíclica confirmam a reação de intercalação. Os resultados mostraram que somente o complexo de morin-Bi(III) pode intercalar-se em dupla hélice com o DNA. A constante aparente do complexo morin-Bi(III) com o DNA é de 2.8 × 10(4) L mol-1, enquanto que o morin liga-se por um modelo de não-intercalação.

Based on our investigation, although both morin-Bi(III) complex and morin can bind to DNA, the nature of the binding was found to be different for each of them. In the presence and absence of the DNA, the morin-Bi(III) complex shows different spectral characteristics which agree with those observed for other intercalators. In this work, the interaction of morin-Bi(III) complex with calf thymus DNA was investigated with the use of methylene blue (MB) dye as a spectral probe and application of UV-Vis spectrophotometry, fluorescence spectroscopy and cyclic voltammetry. The 2:1 morin-Bi(III) complex ratio was calculated by UV-Vis spectroscopy (mole ratio method). The fluorescence signal of Bi(III)-morin complex is increased with DNA addition whereas the fluorescence signal of Morin is decreased with DNA addition. The fluorescence signal of the DNA-complex is quenched by addition of MB which confirms the displacement of the complex with MB. Cyclic voltammetry studies confirm the intercalation reaction. The results showed that only morin-Bi(III) complex can intercalate into the double helix of the DNA. The apparent binding constant of morin-Bi(III) complex with DNA is found to be 2.8 × 10(4) L mol-1, while morin binds in a non-intercalation mode.

A aplicação do método de adição padrão no ponto H para solucionar os espectros sobrepostos de hidroclorotiazida e propranolol foi avaliado. Os resultados mostram que o método HPSAM pode ser aplicado para a determinação simultânea dos compostos, em meio aquoso. Os resultados da aplicação do HPSAM mostraram que as duas drogas podem ser determinadas simultaneamente, numa razão de concentração hidroclorotiazida:propranolol variando entre 1:20 e 10:1 numa amostra sintética. O método foi aplicado com sucesso na determinação da hidroclorotiazida na presença de propranolol em algumas amostras sintéticas. Ainda, a aplicabilidade do método foi demonstrada pela determinação de ambos em alguns fluídos biológicos.

The applicability of H-point standard addition method (HPSAM) to resolving overlapping spectra corresponding to the hydrochlorothiazide and propranolol was verified. The results show that the HPSAM is suitable for the simultaneous determination of hydrochlorothiazide and propranolol in aqueous media. The results of applying the HPSAM showed that the two drugs could be determined simultaneously with the concentration ratios hydrochlorothiazide:propranolol varying from 1:20 to 10:1 in a mixed sample. The proposed method has been successfully applied to the simultaneous determination of hydrochlorothiazide in the presence of propranolol in some synthetic samples. Moreover, the applicability of the method was demonstrated by their determination in some biological fluids.

Apresentamos um procedimento altamente seletivo e sensível para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina baseado em processo de redissolução catódica adsortiva dos complexos de Cu(I)-captopril e de Cu(I)-tioguanina em um eletrodo gotejante de mercúrio. Captopril e tioguanina foram pré-concentrados na superfície da gota do eletrodo de mercúrio usando Cu(II) como sensor e tempo de acumulação igual a 90 s. Em seguida, os complexos pré-concentrados foram analisados por voltametria adsortiva de pulso diferencial catódica. O efeito de vários parâmetros na sensibilidade, tais como, pH, concentração de cobre, potencial de acumulação, tempo de acumulação e velocidade de varredura, na sensibilidade do método foram estudados. As condições ótimas para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina foram: pH = 3,5, concentração de cobre(II) = 45,0 ng mL-1, potencial de acumulação = -0,10 V e velocidade de varredura = 60 mV s-1. Nas condições ótimas e tempo de acumulação igual a 90 s, os picos de corrente medidos em torno de -0,15 V e -0,40 V (vs. Ag/AgCl) foram proporcionais às concentrações de tioguanina e de captopril nas faixas de 0,15-180 e 0,5-100 nmol L-1. Os limites de detecção para tioguanina e captopril foram 0,08 e 0,3 nmol L-1, respectivamente. Os desvios padrões relativos para cinco replicatas de 20,0 nmol L-1 de captopril e de tioguanina foram 2,5% e 2,1%. O método para a determinação de captopril e de tioguanina foi testado em amostras de misturas sintéticas, farmacêuticas e em soro humano, apresentando resultados satisfatórios.

A reliable, highly selective and sensitive procedure is presented for simultaneous determination of captopril and thioguanine based on cathodic adsorptive stripping of Cu(I)-captopril and Cu(I)-thioguanine complexes on a hanging mercury drop electrode. Captopril and thioguanine were preconcentrated onto the surface of hanging mercury drop electrode using Cu(II) as a suitable probe, with accumulation time of 90 s. Then the preconcentrated complexes were analyzed by cathodic stripping differential pulse voltammetry. The effect of various parameters such as pH, concentration of copper, accumulation potential, accumulation time and scan rate on the sensitivity were studied. The optimum conditions for simultaneous determination of captopril and thioguanine include pH=3.5, 45.0 ng mL-1 copper(II) concentration, accumulation potential of -0.10 V and scan rate of 60 mV s-1. Under the optimum conditions and for an accumulation time of 90 s, the measured peak currents at about -0.15 V and -0.40 V (vs. Ag/AgCl) are proportional to the concentrations of thioguanine and captopril over the ranges of 0.15-180 and 0.5-100 nmol L-1, respectively. The limits of detection are 0.08 and 0.3 nmol L-1 for thioguanine and captopril, respectively. The relative standard deviations for five replicate analyses of 20.0 nmol L-1 captopril and thioguanine are 2.5% and 2.1%, respectively. The method was applied to the determination of captopril and thioguanine in synthetic mixed samples, pharmaceutical samples and human serum with satisfactory results.